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焦炉煤气制氢工艺技术简介

氢气(H2)是一种最清洁二次能源,有取代化石燃料的趋势,在国内已有多座城市开始投运氢燃料电池公交车(如河北张家口市等)和洒水车(如广州市),真正实现零污染排放,可以这样说我国即将形成“氢能经济”,同时氢气又是优良的还原剂,可以替代碳(C)作为金属氧化物的还原剂,用于钢铁等工业生产过程,氢气还是化学工业和煤焦化企业粗苯、煤焦油加氢精制的生产原料。因此要开发利用这种理想的氢气清洁能源及氢气化工原料,必须首先开发出氢气资源。

焦化厂净化后的焦炉煤气(Coke Oven Gas,简称COG)中含有氢气54~59%(体积百分数,下同);甲烷23~29%以及烃类、一氧化碳、二氧化碳、氧气、氮气和少量的硫化氢、有机硫、氨、焦油尘、BTX(苯、甲苯、二甲苯)、一氧化氮等杂质成分。若一座年生产焦炭能力300万吨的独立型煤焦化企业,按生产一吨焦炭产生430立方米焦炉煤气计,扣除炼焦炉自用加热消耗估算取值50%,且有富余焦炉煤气量约7.4万立方米/小时;折算得出氢气资源量约4万立方米/小时(按焦炉煤气中含氢55%计)。

目前,实现工业化的氢气体分离技术可分为三大主流技术:(1)膜分离法,产品氢纯度(体积)80~99%,氢回收率75~85%,操作压力3~15MPa;(2)变压吸附(PSA)分离法,产品氢纯度99~99.999%,氢回收率80~97%,操作压力0.5~3.0MPa;(3)深冷分离法,产品氢纯度90~99%,氢回收率98%;操作压力1.0~8.0MPa 。由上述三大氢分离法多项技术参数比较得出,变压吸附法(PSA)是一种较灵活、实用性强的氢分离工艺技术,适合于焦炉煤气的氢分离。国内一些钢铁联合型焦化企业或独立型焦化企业已工业化应用开发PSA法进行焦炉煤气制氢,实践经验得出,该项工艺技术较成熟,宜推广应用。焦炉煤气制氢工艺大致可分为如下工序,精净化、预处理、压缩、PSA提氢、脱氧干燥和产品氢储存外供等。当前较典型的焦炉煤气制氢工艺技术路线有:(1)焦炉煤气制氢联产热电,即应用PSA法提取焦炉煤气中氢后,含富甲烷的尾气供给热电作燃料,如河南平煤集团首山焦化,其产品氢气直接供给神马66盐作化工原料;(2)焦炉煤气制氢联产液化天然气(LNG),即同时得到氢气和LNG两种产品,该工艺技术省除掉了焦炉煤气制LNG工艺路线的甲烷转化工序,为中科院理化所开发应用的焦炉煤气制氢新工艺技术(已申请专利)。

作者简历:洪叶发焦化高级工程师武汉钢铁学院(现武汉科技大学)化工系炼焦化学专业毕业,曾先后在多家国有和民营(股份)煤焦化公司任总顾问、技术顾问、总工程师、副总工程师、生产技术部长、煤气净化工程指挥部副总指挥、煤气厂厂长、技术科科长、炼焦和化产车间副主任、焦化工程建设现场技术服务炼焦工程师等。曾参与建设7米顶装焦炉、5.5米、6米捣固焦炉等工程。在《燃料与化工》、《煤气与热力》、《煤化工》、《冶金能源》、《江苏冶金》等国家、省级刊物上发表专业技术文章多篇。目前重点关注煤焦化行业节能减排,超低排放等工艺过程。

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